在線ph計由三個部件構成:
(1)一個參比電極㈧㈨㈩⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑾⑿⒀⒁⒂;
(2)一個玻璃電極ⒺⒻⒼⒽⒾⒿⓀⓁⓂⓃⓄⓅⓆⓇⓈⓉ,其電位取決于周圍溶液的pH✺ϟ☇♤♧♡♢♠♣♥;(3)一個電流計♀☿☼☀☁☂☄,該電流計能在電阻極大的電路中測量出微小的電位差⒃⒄⒅⒆⒇⒈⒉⒊⒋⒌⒍⒎⒏⒐⒑⒒⒓。由于采用的電極設計和固體電路技術❋❀⚘☑✓✔√☐☒✗✘ㄨ✕✖✖⋆✢✣,現在好的pH可分辨出0.005pH單位ⓣⓤⓥⓦⓧⓨⓩ。
無論是在線ph計電極還是實驗室用的PH配的電極①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩⑪⑫⑬⑭⑮⑯,某些介質不是隨意一支電極就可以測量的❻❼❽❾❿⓫⓬⓭⓮⓯⓰,隨意選擇電極會導致測量結果不準確甚至損壞電極⒥⒦⒧⒨⒩⒪⒫⒬⒭⒮⒯⒰⒱⒲⒳⒴⒵❆❇❈❉❊†☨✞✝☥☦☓☩☯。
現在市面上使用的工業在線ph計電極ⓣⓤⓥⓦⓧⓨⓩ,其測量端都是玻璃球泡✵✶✷✸✹✺✻✼❄❅,球泡表面可以說是一個玻璃膜構成⒔⒕⒖⒗⒘⒙⒚⒛ⅠⅡⅢⅣⅤⅥⅦⅧⅨⅩⅪⅫⅰⅱ。玻璃膜是由具有氫功能的鋰玻璃溶融吹制而成⒃⒄⒅⒆⒇⒈⒉⒊⒋⒌⒍⒎⒏⒐⒑⒒⒓,一般呈球形웃유ღ♋♂,大部分電極均使用常規的敏感玻璃膜✺ϟ☇♤♧♡♢♠♣♥,但也有用于高溫強堿介質的敏感玻璃膜☧☬☸✡♁✙♆。,、':∶;,高溫強酸介質的敏感玻璃膜①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩⑪⑫⑬⑭⑮⑯,高溫蒸氣消毒(130℃)的敏感玻璃膜♦☜☞☝✍☚☛☟✌✽✾✿❁❃,以及低電阻敏感玻璃膜(用于純水測定)等☧☬☸✡♁✙♆。,、':∶;,應區別不同情況選用⑰⑱⑲⑳⓪⓿❶❷❸❹❺。
對于流式參比電極☈⊙☉℃℉❅,電通道的形成依靠電極內電解液的微滲壓㈧㈨㈩⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑾⑿⒀⒁⒂,使電解液滲入測量溶液⒜⒝⒞⒟⒠⒡⒢⒣⒤。當介質壓力或濃度較高以及補液通道不暢①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩⑪⑫⑬⑭⑮⑯,或有氣泡存在等情況時❻❼❽❾❿⓫⓬⓭⓮⓯⓰,都可能阻礙電解液的外滲✺ϟ☇♤♧♡♢♠♣♥,增大電通路中間阻抗♦☜☞☝✍☚☛☟✌✽✾✿❁❃,如果介質反滲入電極❣❦❧♡۵,則污染鹽橋☧☬☸✡♁✙♆。,、':∶;,甚至可能與電解液或內電極發生化學反應(例如:AgCl 硫化物→Ag2S)而使電極中毒♀☿☼☀☁☂☄。
在強氧化性介質中⒃⒄⒅⒆⒇⒈⒉⒊⒋⒌⒍⒎⒏⒐⒑⒒⒓,敏感玻璃膜中堿性物質(主要為一價陽離子)損失웃유ღ♋♂,使水化層受到破壞①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩⑪⑫⑬⑭⑮⑯,會引起電極中毒⓱⓲⓳⓴⓵⓶⓷⓸⓹⓺⓻⓼⓽⓾。可選用抗酸性電極①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩⑪⑫⑬⑭⑮⑯,其制造過程中采用的特殊工藝措施(特別的添加離子配方)ⒺⒻⒼⒽⒾⒿⓀⓁⓂⓃⓄⓅⓆⓇⓈⓉ,增強了玻璃膜抗酸中毒能力✵✶✷✸✹✺✻✼❄❅,同時其電極零電位對應pH0=2♦☜☞☝✍☚☛☟✌✽✾✿❁❃,從而使酸性范圍內的線性得到校正✵✶✷✸✹✺✻✼❄❅。
玻璃電極在pH2——pH9以外不具備良好的線性關系⑰⑱⑲⑳⓪⓿❶❷❸❹❺,在強酸性溶液中易形成大量水合氫離子H3 O㊀㊁㊂㊃㊄㊅㊆㊇㊈㊉,使到達電極表面的H 數目相對減少ⓚⓛⓜⓝⓞⓟⓠⓡⓢ,pH值增大⓱⓲⓳⓴⓵⓶⓷⓸⓹⓺⓻⓼⓽⓾。工業在線ph計在強堿介質中的Na 也會參加溶液中的H 與電極水化層上的H 的交換過程⒜⒝⒞⒟⒠⒡⒢⒣⒤,導致玻璃電極電位升高㊀㊁㊂㊃㊄㊅㊆㊇㊈㊉,pH值偏低⓱⓲⓳⓴⓵⓶⓷⓸⓹⓺⓻⓼⓽⓾。
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